退伍後，他在塑膠工廠做捆工，因勤奮很受老闆重用，3年便升到廠長。考進台北貿易公司跑業務，他負責美國客戶的鞋帶生產，和龜山一家工廠共同研發出圖案轉印技術，可在鞋帶印上各式圖案字樣，沒想到接單後工廠坐地漲價，因技術只掌握在他和對方手裡，徐和森獲貿易公司同意後，離職創業。
1983年，他向父母借15萬元，在三重租工廠，接下美國訂單，首月營收達80萬元。回憶首次創業成績，徐和森神采飛揚，「那是30幾年前，業績這樣嚇死人。」因客戶多為美國猶太人，也做髮飾品貿易，當鞋帶訂單退燒，他聽從客戶的建議，投入了髮飾品生產，攀上事業巔峰。
歷經10多年，徐和森的髮飾品製造工廠成為全球最大，也到泰國、大陸設廠，美國知名零售業Walmart（沃爾瑪）及Kmart（凱瑪）的髮飾商品，幾乎出自他的公司。全盛時期，單月營業額高達千萬元，他勝出的關鍵是速度。
他輕鬆舉例，客戶若要求髮飾品打樣，在歐洲製作需2個月，日本人則需2週，台灣人僅2天，「我性格急，公司又有7、8位打樣設計師，交給我，2個小時就好了，我就是天下第一快。」成功唾手可得，徐和森卻漸漸將自己捲入利欲漩渦。
